1 腐蝕種類及機(jī)理
硫化氫腐蝕是氫去極化腐蝕。
碳鋼設(shè)備的硫化氫腐蝕主要表現(xiàn)為3種:加速氫鼓包 (HB):氫致開裂 (HIC);應(yīng)力誘 導(dǎo)氫致開 裂 (SOHIC)的氫損傷過(guò)程,尤其是當(dāng) pH=4~4.3時(shí)更敏感 。
(1)HB形式 : 目前,較多的說(shuō)法是硫化氫在液相中由于化學(xué)的作用,使溶液中產(chǎn)生H 、HS-、S²-, 氫原子 (H) 能向碳鋼表面滲透并擴(kuò)散。同時(shí)由于HS-的存在促使H濃度上升,加速了H的擴(kuò)散速度。當(dāng)硫化氫的濃度在 (3000~5000)ppm容易出現(xiàn)氫鼓包 。
(2)HIC形式 :碳鋼內(nèi)部不同程度的存在非金屬夾雜物或空穴 。原子在向內(nèi)部擴(kuò)散中,在夾雜物或空穴處大量聚集 形成分子氫。 由于分子壓力作用,使鋼材表面變形,形成鼓泡或?qū)訝盍鸭y (這些裂紋多數(shù)與鋼材軋制方向平行 )。. 顯 然 HIC的主要原因是鋼材的結(jié)構(gòu)質(zhì)量,與拉應(yīng)力和殘余應(yīng)力無(wú)關(guān) 。鋼材組織含雜質(zhì)越多,HIC發(fā)生的可能性越大 。比如有的球罐出現(xiàn)小面積分層 、鼓泡應(yīng)該屬于這種類型。因此,提高鋼材的純凈度,鋼中 S<0.002%或更少 ,減少M(fèi)n含量,減少類似雜質(zhì)物在鋼中存在,冶煉時(shí)鋼中適當(dāng)加 入 Cu、Re、Ca等元素 ,以促進(jìn)鋼中雜質(zhì)呈球狀 ,緩解氫致開裂的形成 。
(3)SOHIC形式:SOHIC是近10年來(lái)被人們逐漸認(rèn)識(shí)的,易發(fā)生在設(shè)備的高應(yīng)力部位。引發(fā)SO-HIC的原因有:制造缺陷裂紋:少數(shù)HIC裂紋。在這些裂紋中,由于氫原子的大量聚集形成氫分子壓力,進(jìn)而發(fā)展成 SOHIC。它沿著預(yù)先存在的裂紋進(jìn)一步擴(kuò)展。往往伴隨其他腐蝕形式出現(xiàn),故危害性較大。尤其是在高強(qiáng)鋼中,出現(xiàn)應(yīng)力誘導(dǎo)氫致開裂。滲入鋼材中的氫原子在親合力的作用下生成氫分子,使強(qiáng)度和硬度較高的鋼材晶格變形 ,材料韌性降低、在鋼材內(nèi)部引起微裂紋,SOHIC就是在拉應(yīng)力和殘余應(yīng)力的作用下,鋼材微裂紋的發(fā)展直至破壞的過(guò)程。 大量的事故檢查結(jié)果表明,SOHIC經(jīng)常發(fā)生在焊縫及熱影響區(qū)。這些部位因存在高強(qiáng)度。硬度值的大小與鋼材的化學(xué)成份,力學(xué)性能,焊接工藝及焊后熱處理工藝有關(guān)。因此,為了避免和降低SOHIC,要求HB≤200。
2 可能引起硫化氫腐蝕的因素
(1)鋼材的化學(xué)成份:在濕硫化氫腐蝕環(huán)境中,選擇設(shè)備的各受壓元件的材料十分重要 .這是設(shè)計(jì)者在了解設(shè)備的工作環(huán)境后 所要考慮的首要問(wèn)題 。 眾所周知,鋼材中影響硫化氫腐蝕的主要化學(xué)元素是錳和硫 。錳元素在鋼材生產(chǎn)和設(shè)備的焊接過(guò)程中產(chǎn)生出馬氏體/貝氏體高強(qiáng)度、低韌性的微金相組織 ,表現(xiàn)出極高的硬度,這對(duì)設(shè)備抗SSCC極為不利。硫元素則在鋼材中形成MnS、FeS非金屬夾雜物,致使局部顯微組織疏松,在濕硫化氫環(huán)境下誘發(fā)HB或SOHIC。GB6954-86和GB699-88兩部分.分別對(duì)壓力容器用鋼的錳、硫含量和非金屬夾雜物級(jí)別做了規(guī)定,為設(shè)計(jì)選材提供了依據(jù) 。
(2)介質(zhì)中硫化氫的濃度和pH值:液體介質(zhì)中硫化氫的濃度對(duì)碳鋼設(shè)備的腐蝕影響(詳見附表),這種影響也 是因環(huán)境不同而區(qū)別較大 。

(3)制造缺陷:在制造過(guò)程中,由于鍛打、精加工、冷作、焊接等原因 ,在設(shè)備的表面留下了劃痕、凹坑、裂紋等制造缺陷,當(dāng)設(shè)備在濕硫化氫工作環(huán)境下運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí),這些缺陷極易引發(fā)SOHIC,大量硫化氫腐蝕破壞事例說(shuō)明 ,開裂往往起源于設(shè)備接觸介質(zhì)的壁面缺陷處 。有的設(shè)備投產(chǎn)僅3、4個(gè)月,就因泄漏 而停產(chǎn)檢修,給使用設(shè)備單位的生產(chǎn)造成極大損失,這一種應(yīng)引起注意。
(4)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì):結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的影響一般表現(xiàn)在SOHIC方面。結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的不合理易引起該部位的應(yīng)力集中,產(chǎn)生局部拉應(yīng)力,在含硫化氫介質(zhì)作用下誘發(fā)SOHIC。結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的影響主要有兩個(gè)方面:①設(shè)備的同一受壓元件形狀或尺寸發(fā)生突變;②異種鋼材的焊接 。


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